Алла Александровна Джиоева родилась 23 августа 1949 года в городе Цхинвали Юго-Осетинской автономной области Грузинской ССР (ныне Республика Южная Осетия).
В 1967 году поступила в Юго-Осетинский педагогический институт (ныне Юго-Осетинский государственный университет имени Александра Тибилова), затем перевелась в Одесский госуниверситет им. И.И. Мечникова (ныне Одесский национальный университет имени И.И. Мечникова) на филологический факультет, который окончила в 1974 году.
По окончании университета Алла Джиоева начала работать в средней школе №2 города Цхинвали преподавателем начальных классов, учителем русского языка и литературы, затем до 2002 года была директором этой школы.
В 2002 году Джиоева была назначена министром образования Республики Южная Осетия (РЮО).
В феврале 2008 года освобождена от занимаемой должности в связи с открытием уголовного дела о злоупотреблении должностными полномочиями. Дело было возбуждено по результатам проверки финансово-хозяйственной деятельности министерства образования.
29 апреля 2010 года была осуждена, приговорена к 2 годам и 2 месяцам условного наказания и выплате штрафа в размере 120 тысяч рублей.
10 октября 2011 года Центральная избирательная комиссия РЮО зарегистрировала Аллу Джиоеву кандидатом на должность президента РЮО.
По итогам состоявшихся 13 ноября выборов президента РЮО Алла Джиоева набрала 25,37% голосов избирателей (данные после подсчета 98,84% голосов избирателей) и вышла во второй тур выборов.
Алла Джиоева - Отличник просвещения СССР, Заслуженный учитель РЮО, Заслуженный учитель Российской Федерации.
Замужем, двое детей.